Sua configuração em esta postagem, se for a mesma que gerou este traceback, está correta. Use essa (porta 587 e STARTTLS).
A porta 587 é para criptografia TLS negociada após a conexão inicial (STARTTLS), enquanto a porta 465 é para criptografia TLS no momento da conexão (SSL/TLS).
Mas muitos provedores bloqueiam (corretamente) a porta 465 por razões históricas, então a 587 é recomendada.