La tua configurazione in questo post, se è la stessa che ha generato questo traceback, è corretta. Usala (porta 587 e STARTTLS).
La porta 587 è per la crittografia TLS negoziata dopo la connessione iniziale (STARTTLS), mentre la porta 465 è per la crittografia TLS al momento della connessione (SSL/TLS).
Ma molti provider bloccano (correttamente) la porta 465 per ragioni storiche, quindi si raccomanda la 587.