Ao excluir um usuário, temos a opção de também bloquear o endereço de e-mail para que ele não possa se inscrever / criar uma conta novamente no futuro:
Ainda não acho que isso seja possível usando a interface do usuário.
Há esta dica para fazer isso através do console do Rails, embora eu não a tenha testado para verificar se está atualizada. Vale sempre a pena fazer um backup primeiro ao ajustar coisas no console do Rails.