Obrigado por confirmar! Depois de ver isso, reajustei DISCOURSE_S3_CDN_URL: de volta para amazonassigned.cloudfront.net, esperando que isso resolva os problemas de certificado e URL.

Reconstruí e executei novamente todos os rakes mencionados na documentação.
rake posts:rebake
rake uploads:migrate_to_s3 ainda gera FileStore::ToS3MigrationError
rake posts:rebake_uncooked_posts
rake s3:upload_assets
rake s3:expire_missing_assets
Ainda sem sucesso em fazer o site carregar.
Alguma sugestão?