Acho que consegui replicar isso. 
Não consegui no meu site de teste existente, mas me perguntei se era porque eu já tinha feito/alterado/ajustado algo anteriormente que poderia ter afetado, então criei um novo e tentei nele.
- Criei um novo site
- Ativei o chat e adicionei
everyoneachat_allowed_groups(junto comstaff) - Cadastrei e fiz login de três usuários de teste, matriculei-os automaticamente no canal ~general (e fiz um deles administrador). Desloguei todos eles.
- Fiz uma xícara de chá
- Como administrador principal, garanti que eles fossem membros do canal e os mencionei com
@all
* Todos receberam notificações * Apenas o usuário administrador recebeu um e-mail sobre isso
