Olá,
Existe um webhook que é acionado quando adiciono um usuário a um grupo ou aprovo sua solicitação de associação? Tentei o webhook Eventos de Usuário (Quando um usuário faz login, logout, é criado, aprovado ou atualizado), mas acho que ele não se aplica a grupos. Além disso, o hook Eventos de Grupo não parece ser acionado quando altero os membros.
Ei! Estou tentando fazer exatamente a mesma coisa. Vou te avisar se conseguir fazer funcionar.
Eu também dediquei mais tempo a isso e criei um webhook que envia todos os eventos disponíveis. Nada é acionado ao adicionar/remover membros de um grupo, então acho que não temos sorte.
De fato, cheguei à mesma conclusão… 
Espero que alguém da equipe do Discourse responda a essa pergunta um dia. 