Posso estar enganado com base nas convenções padrão para escrever atalhos, mas acho que o texto da dica de ferramenta para alternar entre markdown/rich text não está claro.
Ele inclui um sinal de mais (+) entre as duas teclas que precisam ser pressionadas, enquanto os outros atalhos não têm sinal de mais.
Sem + para negrito:
Com + para alternar o modo markdown/rich text:
Não consegui fazer a alternância funcionar no início por causa disso.
Percebi que o atalho para alternar é ctrl (pelo menos no Mac) e M ao mesmo tempo, sem nenhum + ali.