Да, скорее всего, они переписывают обратный путь (также известный как «envelope from»), когда исходящее письмо проходит через их серверы. Вероятно, где-то есть настройка, позволяющая отключить это, но я не работал с Mailgun, поэтому не могу сказать наверняка (или где именно находится такая настройка).
Хорошо, это ошибка между почтовым получателем и Discourse. В логах незадолго до этого должна появиться строка, начинающаяся с «Failed to GET smtp_should_reject answer», которая расскажет подробнее о том, что не удалось и почему. Это также должно соответствовать какому-либо сообщению об ошибке в логах Discourse.